湖南大学关于博士学位论文答辩公告
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01、学位论文简介自由基反应因其独特的结构特点和反应特性,一直是有机化学研究的前沿领域之一。自由基通常十分活泼,使得其反应存在无序性,反应位点难以控制等共性难题。如何探索出一类操作简单方便、可有效控制的自由基反应仍然面临着许多挑战。因此,本文通过氧化自由基反应策略和可见光催化氧化还原策略成功地实现了不饱和烃类官能团化反应。取得了以下主要创新性研究成果:
(1)提出了一种光诱导体系下α,α-二芳基烯丙醇的1,2-芳基迁移/烷基化反应,反应条件温和,绿色环保,通过与不同类型的α-羰基溴代物反应合成了一系列1,5-二羰基化合物,底物适应性广且区域选择性好。
(2)建立了一种无金属条件下α,α-二芳基烯丙醇的1,2-芳基迁移/氰基化反应,使用廉价的TBPB作为自由基引发剂便能以极高的产率生成烯丙醇的芳基迁移产物,特别是产物中含有氰基官能团,能够实现进一步转化生成不同类型的衍生物。
(3) 发现了一种光诱导体系下1,n-烯炔与α-溴代物的[2+2+1]环化反应。该反应通过溴代物羰基邻位的同一碳原子上,经过C(sp3)-Br/C(sp3)-H双官能团化反应,高效地构建含有五元碳环结构的化合物。
(4) 发展了一种以TBPB为自由基引发剂的1,n-烯炔与烷基醛 [2+2+2]氧化自由基环化反应,通过一步法构建了三个全新的C-C键,丰富了过氧化物为自由基引发剂的1,n-烯炔环化反应内容。
(5)提出了一种锰/过氧化物的催化氧化体系,反应操作简单,原子经济性高,区域选择性好,以一锅法生成两个全新的C-C键和一个C-H键,特别是通过不同取代基炔烃生成种类多样的桥环化合物。
02、主要学术成果
[1]Yang Li, Ming Hu, Jin-Heng Li*. Silver-Catalyzed Intermolecular [3+2]/[5+2] Annulation of N-Arylpropiolamides with Vinyl Acids: Facile Synthesis of Fused 2H-Benzo[b]azepin-2-ones [J]. ACS Catalysis, 2017, 7(10): 6757-6761. (SCI, 第一作者)
[2]Yang Li, Gao-Hui Pan, Ming Hu, Bang Liu, Ren-Jie Song*, Jin-Heng Li*. Intermolecular Oxidative Decarbonylative [2+2+2] Carbocyclization of N-(2-Ethynylaryl)acrylamides with Tertiary Alkyl Aldehydes involving C(sp3)-H Functionalization [J]. Chemical Science, 2016, 7(12): 7050-7054. (SCI, 第一作者)
[3]Yang Li, Jin-Xia Li, Xuan-Hui Ouyang, Qiuan Wang*, Jin-Heng Li*. Manganese-Catalyzed Intermolecular Oxidative Acylalkylative Annulation of Alkynes with 4-Vinyl Aldehydes: Facile Entry to Bridged Carbocyclic Systems [J]. Organic Letters, 2017, 19(22): 6172-6175. (SCI,第一作者)
[4]Yang Li, Bang Liu, Hai-Bing Li, Qiuan Wang*, Jin-Heng Li*. Metal-Free Oxidative Radical 1,2-Alkylarylation of Alkenes with a-C(sp3)-H Bond of Carbonyl Comounps Invovling 1,2-Aryl Migration [J]. Chemical Communications, 2015, 51(6): 1024-1026. (SCI,第一作者)
[5]Yang Li, Bang Liu, Hai-Bing Li, Qiuan Wang*, Jin-Heng Li*. Visible-Light-Initiated C(sp3)-Br/C(sp3)-H Functionalization of α-Carbonyl Alkyl Bromides through 1,5-Hydride Radical Shift [J]. Advanced Synthesis & Catalysis, 2016, 358(8): 1219-1228. (SCI,第一作者)
[6]Yang Li, Bang Liu, Xuan-Hui Ouyang, Ren-Jie Song*, Jin-Heng Li*. Alkylation/1,2-Aryl Migration of α-Aryl Allylic Alcohols with α-Carbonyl Alkyl Bromides Using Visible-Light Photoredox Catalysis [J]. Organic Chemistry Frontiers, 2015, 2(11): 1457-1467. (SCI,第一作者)
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